СОКРАЩЕНИЯ, ПРИНЯТЫЕ В ТЕКСТЕ

                                                                                                                                                                                            

Т.К. -температура кипения;

Т.П. -температура плавления;

КОНЦ. - концентрированный;

Н. - нормальный водный раствор реактива (содержащий 1 грамм-эквивалент вещества в литре);           

Спирт - спирт этиловый ректификованный, ОСТ НКПП 278-

Эфир - этиловый технический, ОСТ НКТП 2576

М. - молекулярный вес.

 

 

 

 

СОДЕРЖАНИЕ

Предисловие

1.   Ализарин

2.   Ализарин S

3. Аллоксантин

4.Аммоний-a-нафтилнитрозогидроксиламин (неокупферон)

5.   Анилид тиогликолевой кислоты

6.   Анилинбитартрат

7.   Антраниловая кислота (о-аминобензойная кислота)

8.   Антрахинон<1-азо-4>диметиланилин, хлоргидрат (антразо)

9.   Ауринтрикарбоновая кислота, аммонийная соль (алюминон)

10. Ацетилацетон (2,4-пентандион)

11.Бензидин

12. a -Бензилдиоксим

13.a-Бензоиноксим (купон)

14.5-Бензолазо-8-оксихинолин (феназоксин)

15.Бензол-2-арсоновая кислота < 1-азо- 1>2-оксинафталин-3,6-дисульфокислота (торон)

16.Бензол-4-сульфокислота-1-азо-8-оксихинолин (сульфофеназоксин) . . .

17.Галлоцианин

18.8-Гидрооксихинолин (оксин)

19.Гидрострихнин

20.Диазоаминобензол

21.5,7-Дибром-8-оксихинолин (дибромоксин)

22.Диизонитрозоацетон

23.п-Диметиламиноазофениларсоновая кислота

24.п-Диметиламинобензилиденроданин

25.5-п-Диметиламинобензилиден-2-тиогидантоин

26.Диметилглиоксим (диацетилдиоксим)

27.Диметил-п-фенилендиамин хлоргидрат

28.п, п’ -динитродифенилкарбазид

29.Динитрозорезорцин

30.Диоксималеиновая кислота

31.Дипикриламин (гексанитродифениламин)

32.a , a’- Дипиридил

33.Дитиооксалат калия

34.S-Дифенилкарбазид (1,5-дифенилкарбогидразид)

35.Дифенилкарбазон

36.Дифенилсемикарбазид

37.Дифенилтиокарбазон (дитизон)

38.5,7-Дихлор-8-оксихинолин (дихлороксин)

39.Дициандиамидинсульфат (гуанилилмочевина, сульфат)

40.Изонитрозоацетофенон

41.Иодиды органических оснований

42.7-Иод-8-оксихинолин-5-сульфокислота (ятрен, лоретин, феррон)

43.Какотелин

44.Купферон (нитрозо-п-фенилгидроксиламин, аммонийная соль)

45.Малахитовая зеленая, лейкосоединение (тетраметилдиаминотрифенил метан)

46.2-Меркаптобензтиазол (вулкацит-меркапто, каптакс)

47.Меркаптосульфотиобиазол (висмутол I)

48.Метиленовая синяя, полиодид

49.9-Метил-2,3,7-триокси-6-флуорон

50.Натрийдиэтилдитиокарбомат

51.1, 8-Нафтилендиамин

52.b -Нафтохинолин (нафтин)

53. п-Нитробензолазо - a   -нафтол (магнезон II)

54.п-Нитробензолазорезорцин (магнезон I)

55.п-Нитродиазоаминобензол (кадион)

56.a-Нитрозо- b -нафтол

57.b-Нитрозо-a  -нафтол

58.Нитрон (Дифенилэнданилодигидротриазол; 4,5-дигидро- 1,4-дифенил-3,5-фениламино-1,2,4-триазол)

59.п-Нитрофенилдиазоний, хлорид (реактив Риглера)

60.Оэазон диоксивинной кислоты, натриевая соль

61.Оксанилтиамид

62.2-Окси-5-метилазобензол-4-сульфокислота (цирконон)

63.Пикролоновая кислота (1-п -нитрофенил-3-метил-4-нитро-5-пирозалон) .

64.Пирокатехин (о-диоксибензол)

65.Родамин В (диэтил-м-аминофенолфталеин)

66.Роданохромиат калия

67.Родизоновокислый натрий

68.Ртутнороданистый аммоний

69.Рубеанововодородная кислота (диамид дитиощавелевой кислоты) . .

70.Салицилальдоксим

71.Себациновая кислота

72.Соль Рейнеке

73.Сульфосалициловая кислота-5,2,1

74.Тетраметилдиаминодифенилметан (основание Арнольда)

75.Тетраметил-п-фенилендиамин

76.Тиогликолевая кислота

77.Тиомочевина

78.о-Толидин

79.Уранилацетаты комплексные (магний, марганец, никель, цинк)

80.Уротропин (гексаметилентетрамин)

81.Фениларсоновая кислота

82.Фенилгидразин

83.Фенилмеркаптосульфотиобиазол, калиевая соль (висмутол II)

84.Фенилтиогидантоиновая кислота

85.Фенол-2,4-дисульфоновая кислота

86.Фенолфталин (диокситрифенилметанкарбоновая  кислота)

87.Формальдоксим

88.Хинализарин (ализаринбордо; 1,2,5,8-тетраоксиантрахинон)

89.Хинальдиновая кислота

90.Этилксантогенат калия

 

Список литературных источников и сокращений.

Предметный  указатель

Указатель литературных источников

 

 

ВВЕДЕНИЕ

В настоящую книгу вошли синтезы как наиболее общепринятых, так и, с нашей точки зрения, наиболее интересных  органических реактивов.

В ряде случаев мы считали полезным привести способы полу­чения мало распространенных или редких полупродуктов.

Так как эта книга главным образом рассчитана на аналитиков, не имеющих специального опыта по органическому синтезу, то попутно с описанием методов приведены и некоторые указания по технике органического синтеза.

Описание синтезов органических реактивов расположено для удобства пользования руководством в алфавитном порядке.

При изложении материала нами принято следующее:

1.   При подсчете молекулярных весов в итоге оставлено два знака после запятой во всех соединениях, содержащих более пяти атомов С, Н ,... и других элементов, атомный вес которых известен с точностью не более трех Знаков.

2.Точность навесок или объемов равна ±0,2 величины по­следней значащей цифры, приведенной в тексте (например, 20 мл равно 20:±:0,2 мл; 1,12 г равно 1,12 ±. 0,002 г).

3.   При указании растворимости приведены: а) количество г рас­творенного вещества в 100 г растворителя или б) весовые соотно­шения растворяемого вещества и растворителя.     .

4.   Ссылки в разделе „Реактив» указывают литературный источ­ник, приведенный под соответствующим индексом в разделе „Анали­тическое применение».

5.   Концентрации реактивов указаны примерные, из числа тех, которые применялись авторами отдельных работ.

6.   В тех случаях, когда это не вызывает неправильного толко­вания, допущены такие выражения, как, например: „растворим в 10%-ном  NaOH” вместо „растворим в 10%-ном водном растворе NaOH» или: „промывают 50%-ным спиртом» вместо „промывают 50%-ным водным спиртом».

7.   В указании „насыщенный раствор», предусмотрены растворы, насушенные на холоду, а не полученные нагреванием с последую­щим охлаждением.

8.   Концентрация водного аммиака приведена в процентах NH3.

9.   Разбавление кислот, указанное в виде дроби, следует произ­водить беря соответствующие объемы концентрированной кислоты и воды.

10. Температура должна быть комнатной (10—30°) при всех операциях (высушивание, получение насыщенных растворов, промы­вание и т. п.), если в тексте нет указаний на иные условия.

11. Охлаждение водой предусматривает температуру воды не выше 10°; охлаждение до температур ниже -1-5° следует производить водой со льдом, а до более низких температур охлаждают при помощи охладительных смесей.

12. Указание на применение мешалки предусматривает пользование механической мешалкой.

13. Отсасывание, если нет дополнительных указаний, производят на воронке Бюхнера с бумажным фильтром.

14. Реактив, вводимый в реакционную смесь при помощи капель­ной воронки, прибавляют по каплям.

15. В тех случаях, когда необходимо обеспечить полное раз­деление несмешивающихся жидкостей, его производят при помощи делительной воронки; во всех остальных случаях допустимо при­менять декантацию.

16. Отгонку эфира и других низкокипящих жидкостей произво­дят на водяной' бане при температуре на 10° выше температуры  кипения отгоняемой жидкости с применением длинного холодильника, охлаждаемого сильным током воды.

17. Фракционированную перегонку производят с применением дефлегматоров или ректификационных колонок.

18. Перекристаллизацию производят из растворителя, нагретого до температуры кипения, если в описании не оговорены иные условия.

19. Определяемые элементы обозначены их символами; заряды ионов приведены лишь в тех случаях, когда это необходимо для устранения смысловых искажений.

20. Название индикатора, который следует применить для конт­роля кислотности или щелочности, указано в скобках [например:  „до сильно кислой реакции (конго)»].

21. Качественные реакции на Cl-, SO42- и другие ионы следует  проводить по обычным методам качественного анализа.

      22. Пористые пластинки или тарелки, применяемые для сушки, должны быть изготовлены из  тощей обожженной глины без нанесе­ния глазури.             

      23. Указания в тексте „теплый раствор» (или другая жидкость) предусматривают температуру 30—450,

 

 

 

1.АЛИЗАРИН (1.2-ДИОКСИАНТРАХИНОН)

C14H8O4         M 240,20

 

Губен,  Методы органической химии, III, 2, 255, М„ 1935

Получение

В фарфоровом стакане емкостью 250 мл смешивают 25 мл воды, 7,5 г NaCIO4 • H2O, 75 г КОН и 25 г антрахинона и смесь нагревают на масляной бане при 200° в течение 2 час. Полученный плав по охлаждении растворяют в 100—150 мл тёплой воды и через раствор в течение 15 мин. продувают воздух, после чего прибавляют избыток известковой воды до прекращения выделения осадка. Выде­лившийся ализаринат кальция отсасывают. Суспензируют осадок в воде и разлагают его при нагревании избытком НСl. Горячий раствор фильтруют и осадок растворяют в 10%-ном NaOH. Раствор фильтруют, фильтрат нагревают до кипения и осаждают ализарин, добавляя горячую разбавленную Н2SO4 (1:1) до сильнокислой реак­ции (конго). Смесь кипятят в течение часа, фильтруют и промывают горячей водой  до удаления SO42-. Ализарин сушат на  воздухе и при 300° возгоняют на песочной бане между  часовыми стеклами.

Свойства. Ализарин—кристаллическое вещество, окрашенное в цвет от коричнево-желтого до оранжево-красного; т. п. 289 — 290°, т. к. 430°. Легко растворим в спирте и эфире. Растворим в ледя­ной уксусной кислоте, бензоле, сероуглероде и метиловом спирте.  Растворимость в воде при 100° 0,034. Растворим в щелочах с сине-фиолетовой окраской.

 

 

Реактив

1. Наиболее распространенный: насыщенный раствор ализарина в 95%-ном спирте.

2. Реактив на А1: 0,01 г ализарина в 100 мл 95%-ного спирта.

Аналитическое применение ализарина

Качественные реакции

I.                A1

1. F. Feigl, R. Stern, Z. anal. Ch. 60, 9 (1921).

2. P. Laid1оw, W. Pауne, Bioch. J. 16, 494 (1922).

3. F. Feigl, Koll. Z. 35, 344 (1924).

4. В. Тоugarinоff, Ann. Soc. scient. Bruxelles B. 50,145 (1930).

5. J. Stone, Ind. 3, 325 (1931).

6. О. Сhiadi (микрометод), Rev. Fac. Cienc. quim. La Platta , 12, 117 (1939).

7. E. Никитина (в электроне и магнии, капельный метод), ЗЛ Ц, 231 (1945).

II.           Са  

      l.V.Grandis, C.Mainini, Atti R. Accad del Linei (Roma)[5] 9, 1, 280 (1900).

      2. cm. I, 2.

III.         F  

1. F. Feigl (ализаринцирконовым лаком), Mikroch. 7, 10 (1929).

2. E. Ваrоni (в химическом стекле, ализаринцирконовым лаком), G. Farrmaс. Ch. Sci. Affini   82, 277 (1933).

IV.          Ga

      1.H. Полуэкто в, Mikroch. 19, 164 (1936).

V.           In

       1.А. Комаровский, H. Полуэкто в, Mikrocri. 16, 227 (1935).

VI.         Mg

       1. См; I, 4.

VII.        NH4+

       1. H. Frings, J. Ch. Educat. 21, 460 (1944).

VIII.      Th  

       1. См. VIII,                                            

IX.        Ti    

1.F.Pavelka, Mikroch. 4, 199 (1926).

X.                  Zr   

        1.  I. de Boer. Ch. Weekbl.21, 404 (1924).            

        2. См. VIII, 1.                               

Количественные определения

XI.              A1 

        1. А. Шаповаленко (капельный метод), ЗЛ 2, 17 (1933).

        2.А. Бабко (колориметрический метод). Научные записки Киев.гос.унив.,Химсборник 1,163      (1935).

3. А. Бабко, Научные записки Киев, гос. унив., Химсборник 2, 59 (1936).

 4. О. Gad (колориметрический метод, в воде), С. 1939, II, 2574:

       5. А. Бабко (колориметрический метод), Научные записки Киев. гос. унив.. Сборник 3, 49  (1940).

XII.              Са  

1.   Р. Laidlow, W. Payne, Bioch. J. 16, 494 (1922).

 

 

XIII.         F  

1.   Smidt, H. Dutsher (ализаринцирконовым лаком), Ind. - 6, 61 (1934).

2.    М. Раинeс, С. Казачкова (в воздухе, ализаринцирко­новым лаком), ЖПХ 13, 153 (1940).

3.    S.F.NoIke (объемный метод, ализаринцирконовым лаком),  Z. anal. СП, 121, 81 (1941).

        4.  W. La mar, C. Seegmiller (ализаринцирконовым лаком), Ind. 13, 901 (1941).        

        5. H. Тагеева (ализаринцирконовым лаком, в природных водах), ЖПХ 15, 56 (1942).

        6. F. Richter (ализаринцирконовым лаком), Z. anal. Ch. 124, 161 (1942).

XIV.        Fе   

        1. См. XI, 5.

XV.         Hf  

        1. См. XVI, 1.

XVI.        Zr 

        1. H. Liebhafsky, E. Winslow, J. Am. Ch.Soc.60, 1776 (1938)

 

 

2.       АЛИЗАРИН S

(1,2-ДИОКСИ-З-СУЛЬФОАНТРАХИНОН, НАТРИЕВАЯ СОЛЬ)

   C14H7O7SNa          M 342,25

Lassar Kohn, Arbeitsmethoden fur organisch-chemischen Laboratorien, Spezielteil, 1096, Leipzig, 1907.

Graebe, В. 12, 571 (1879).

 Perger, J. pr. Cti.[2], 18, 173 (1878).

Получение

25 г ализарина и 150 г олеума, содержащего 20% SO3, смешивают в фарфоровом стакане емкостью 250 мл и нагревают на масля­ной бане при 140—150° до тех пор, пока проба реакционной массы не будет целиком растворяться в воде. Массу выливают в 500— 750 мл воды, охлаждают, фильтруют и к прозрачному фильтрату при хорошем перемешивании осторожно прибавляют PbCO3 до пре­кращения выделения СО2. Отсасывают PbSO4 и остатки SO4 осторожно осаждают раствором уксуснокислого свинца. Фильтруют; филь­трат

насыщают HgS, отсасывают PbS и фильтрат выпаривают на водяной бане досуха. Полученный остаток растворяют в 50—75 мл воды и отфильтровывают не вступивший в реакцию ализарин. Для более полного удаления ализарина фильтрат встряхивают в делитель­ной воронке с эфиром. Водный слой отделяют, упаривают на водя­ной бане до небольшого объема и насыщают хлористым натрием. Жидкость оставляют на сутки в прохладном месте, отфильтровывают натриевую соль и перекристаллизовывают ее из кипящего спирта.

 

Свойства. Ализарин S   оранжево-желтый порошок. Растворим в воде и спирте. Нерастворим в эфире.

 Реактив.

1. Для качественных реакций: раствор 0,5 г ализарина sb 100 мл воды.

      2. Для количественного определения: раствор 0,1 г ализарина S в 100 мл воды.

Аналитическое применение ализарина S

(в библиографию не вошли применения ализарина S в качестве адсорбцион­ного и ацидиметрического индикатора)

Качественные реакции

 I.            A1

 1. F. Ataсk, J. Soc. Ch. Ind. 34. 936 (1915).

    2. К. He11er, P, Кr umhоIz, Mikroch. 7, 213 (1929),

    3. S. Trotman (в текстильных изделиях), Dyer Calico Printer 67.    459 (1931).

    4. X. Починок, ЖПХ 6,. 948 (1933).       

II.                   В 

     1. L. Scebe11edy,  S. Таnay, Z. anal. Ch. 107, 26 (1936)

III.                 Be

     1. H. Fi sсher, Z. anal. Ch. 73, 45 (1922).                 

IV.                 F

     1. См. VIII, 1 (применяют ализаринцирконовый лак).            

V.                   Hf

     1. См. VIII, 1          

VI.                 Li

     1. J. Dubsky, Ch. obzor 15, 140 (1940).                      

VII.               Pb

1.        J. Dubskу, J. Тr ti1ek, Ch. obzor 9, 68 (1934).  

VIII.             Zr

     1. J, de Boer, Rec. trav. ch. Pays-Bas 44, 1071 (1925).           

Количественные определения

IX.                Al

     1. A. Stock, P. Praetorius, O. Prie s (в присутствии Be), В. 58, 157 (1925). I

     2. F. Baldwin  (в воде), Water-Works Sewerage 77, 311 (1930),

     3. См.I, 3.               

     4. А. Муссакин, ЗЛ 3, 1085 (1934).              

     5.А. Муссакин, Z. anal. Ch. 105, 351 (1936).

X.                  Be

    1. S. Ato, Scient. Papers Inst, Physiol. Ch. Res; 14, 287 (1930).

XI.                F

    1. J. de Boer, J. Basari (объемный метод), Z. anorg. Ch. 152,213 (1926).

    2. N. Taevitie  (ализаринатом тория, в природных водах), Ind.,15,620 (1943).

XII.              Обзоры                         

   1. Р. Agostini, Annali ch. appl. 19, 164 (1929).

   2.F.Germuth, C.Mitchell,Am.J.Pharm.l01,46(1929).

 

 

 

3. АЛЛОКСАНТИН

C6H8O9N4           M302.16

 

Фишер, Виготовлення органичних препаратiв, 49, Киев, 1930.

Получение

   7,5 г тонко измельченной мочевой кислоты помещают в колбу емкостью 100 мл и обрабатывают 12,6 мл НС1 уд. в. 1,19 и 20 мл воды. Смесь нагревают до 30° и к ней медленно прибавляют 2 г мелко растертого KClO3 (осторожно при растирании!). Эта опера­ция продолжается 25 мин. Почти вся мочевая кислота при этом переходит в раствор. Раствор фильтруют через складчатый фильтр и к фильтрату прибавляют еще 15 мл воды. Охлаждая полученный раствор смесью соли со льдом, пропускают через реакционную смесь сильный ток H2S до насыщения. При этом сперва выпадает аморфная S а затем совместно с ней аллоксантин. Весь выпавший осадок отсасывают  и промывают его ледяной водой. Массу с фильтром помещают в стакан или коническую колбу, обливают 50 мл воды, кипятят 5—10 мин. Горячий раствор отфильтровывают от серы и остатков фильтра. При охлаждении фильтрата аллоксантин выпадает в виде хорошо образованных белых призм, которые отфильтровывают и высушивают на воздухе.

Свойства. Аллоксантин—белое, кристаллическое вещество. т.п. 170°. Хорошо растворим в   растворах щелочей. Мало раство­рим в спирте, эфире и воде.

Реактив

Раствор 0,1 а аллоксантина в 100 мл 1 н. NaOH.

Аналитическое применение аллоксантина

Качественные реакции

I.    Ag, Hg 1. J. Dubsky (микрометод), Ch. obzor 8, 71, 93 (1933).

II.  NH3      l. J.Menke, Ch.Weekbl.15, 868 (1918).

Количественные определения

III. Fe   1. G. Deniges, Cr. 180, 519 (1925). 2. 0. Deniges, Bull. Soc. pharm, Bordeaux 66, 8 (1928)

4. АММОНИЙ a-НАФТИЛНИТРОЗОГИДРОКСИЛАМИН (НЕОКУПФЕРОН)

 

C10H10O2N3                  M204, 2

 

   Baudisch, Holmes, Z. anal. Ch. 119, 16 (1940).

I.   Получение a-нитронафталина  

C10H7NO2                        

Houben, Die Mettioden der organischen Chemie, IV, 127 (1927).

100 г нафталина растворяют в 600 г НNO3 уд. в. 1,33 и остав­ляют на холоду в течение 3—4 дней. Выпавший a-нитронафталин отсасывают, промывают водой и сушат. Полученный препарат пу­скают в дальнейший синтез без очистки.

II.  Получение неокупферона

50 г a-нитронафталина растворяют в двухлитровой склянке в 1300 -мл 95%-ного спирта. Сосуд охлаждают до 0° и насыщают  газообразным NH3, до прекращения увеличения веса. Затем, продол­жая, охлаждение, через раствор пропускают быстрый ток H2S, пока сосуд не наполнится золотистыми кристаллами сернистого аммония. Реакционную смесь оставляют 24 часа на холоду и выливают в 4-5 л воды. Высадившийся  a-нафтилгидроксиламин отсасывают и про­мывают водой, пока он не станет совершенно белым. Влажный оса­док растворяют в 0,5 л эфира, отделяют водный слой и эфирный раствор фильтруют в литровую круглодонную трехгорлую колбу, которую погружают в охладительную смесь. В первый тубус колбы устанавливают мешалку, во второй пропускают газообразный NH3, а в третий газообразный этилнитрит (получение см. стр. 51, синтез диметилглиоксима). Вскоре выделяется объемистый белый осадок неокупферона. Его отсасывают и промывают эфиром. Очень важно сушить неокупферон в воздухе, содержащем немного NH3. Неокупферон хранят в темной склянке. Пробку следует обернуть фильтро­вальной бумагой, между слоями которой помещены кусочки (NH4)2CO3. На холоду препарат устойчив в течение года.

Свойства. Неокупферон—белое или телесного цвета кристалли­ческое вещество, чувствительное к свету. Плавится при 125—126°с разложением. Растворим в метиловом спирте и воде. Нерастворим в эфире.

Реактив

Растворы 3—5 г неокупферона в 100 мл воды (подробности см. в оригинальных работах).

Аналитическое применение неокупферона         

Количественные определения                  

I.  1. О. Baudisch, S. Holmes, Z. anal. Ch. 119. 241 (1940).

    2. W. P r о d i ng e r. Organic reagents used in quantitative inorganic analysis, New York 1940.

 

5. АНИЛИД ТИОГЛИКОЛЕВОЙ КИСЛОТЫ

 

C8H9ONS             М 167, 22

Beckurts, Frerichs, J. pr. Ch. [2] 66, 174(1902).

I.           Получение анилида аминоформилмеркаптоуксусной кислоты.

  C6H5NHCOCH2SCONH2 

  Jager, J. pr. Ch. [2] 16, 20 (1877). .

18,6 г анилина растворяют в 10 мл абсолютного спирта и к раствору прибавляют 12,2 г NH4CNS и 18,9 г монохлоруксусной кислоты. Полученную смесь нагревают на водяной бане с обратным холодиль­ником. Вскоре начинается реакция и жидкость закипает,одно­временно выделяется газ (HCNS, тяга\). Нагревание продолжают до начала образования кристаллов, затем массу охлаждают, кри­сталлы отсасывают, промывают водой от С1-, отжимают между листа­ми фильтровальной бумаги и перекристаллизовывают из горячей воды.

II.            Получение анилида тиогликолевой кислоты

Анилид аминоформилмеркаптоуксусной кислоты обливают неболь­шим количеством конц. NH3, нагревают до полного растворения, фильтруют и подкисляют конц. НС1 (конго). Выпавший осадок ани­лида тиогликолевой кислоты фильтруют через глубокий нутч, для предохранения осадка от окисления нутч накрывают большой ворон­кой, через которую пропускают СО2. В токе CO2 осадок промывают водой до исчезновения реакции на С1- и сушат над серной кислотой в эксикаторе, наполненном CO2.

Свойства. Анилид тиогликолевой кислоты — белое, кристаллическое вещество; т. п. 111—112°. Нерастворим в воде. Растворим в ацетоне.

Реактив

Свежеприготовленный раствор анилида тиогликолевой кислоты в ацетоне.

Аналитическое применение анилида тиогликолевой кислоты

Качественные реакции.

I.                     Со 1. Т. Bersin (в присутствии элементов III группы), Z. anal. Ch. 85, 428 (1931).     

       

6. АНИЛИНБИТАРТРАТ

 

 

C10H13O6N      M243.21

Kunz, Helv. Ch. Acta 16, 259 (1933).

Получение

Растворяют 9,3 г анилина, и 4,15 г винной кислоты в 1 л 48%-ного спирта.

Аналитическое применение анилинбитартрата

Количественное разделение

I.         К, Na     1. J. К ч nz, Helv. Ch. Acta 16, 259 (1933).

7.АНТРАНИЛОВАЯ КИСЛОТА (о-АМИНОБЕНЗОЙНАЯ КИСЛОТА)

                                                                C7H7O2N                  M137.13

Hoogewerff, van Dorp, Rec. trav. ch. Pays-Bas 10, 4 (1891).

 

I.Получение фталимида

L a u г е п t» А. 19, 47 (1837).

50 г мелко истолченного фталевого ангидрида растворяют в избытке конц. NH3. Жидкость переносят в глубокую фарфоровую чашу и выпаривают досуха на водяной бане, после чего чашу закрывают воронкой и нагревают на голом огне, до полного удаления H2O и NH3 (прекращение, посинения лакмусовой бумажки). Теплую массу измельчают, кипятят с водой, отсасывают нерастворившийся  фталимид и сушат его при 200°.                    

II.Получение антраниловой кислоты

В стакане емкостью 0,5 л, снабженном мешалкой, растворяют 40 г NaOH в 200 мл воды и в этот раствор при охлаждении вносят 32 г Вr2—получают NaBrO. Стакан помещают в охладительную смесь и при сильно работающей мешалке охлаждают раствор NaBrO до -10°;вводят 29,6 г фталимида, хорошо смешанного с 40 мл охлажденной воды, и смывают остаток фталимида 20 мл охлажден­ной воды. Вынимают стакан из. охладительной смеси и, когда между 0° и 10° реакционная смесь станет совершенно прозрачной, в нее при помешивании вносят 24 г мелко измельченного NaOH, причем темпе­ратура достигает 40°. Подогревают реакционную смесь до 80°, охлаж­дают  прибавляют 64 мл конц. НС1, 30 мл ледяной уксусной кислоты и оставляют на ночь. Затем отсасывают выпавшую антраниловую кислоту, промывают ее небольшим количеством ледяной воды и кристаллизуют из кипящей воды в присутствии активного угля. Антраниловую кислоту сушат на воздухе.

Свойства.  Антраниловая кислота — белый или слегка кремовый кристаллический порошок, сладкого вкуса, способный возгоняться; т. п. 144—145°. Растворимость: в воде 3,5 при 13,8° и очень хо­рошая при 100°; в 90%-ном спирте 1,07 при 9,6°; в эфире 1,605 при 6,8°; в сероуглероде 0,02 при 10,9°; в уксусноэтиловом эфире 1,169 при 10°. Щелочные соли антраниловой кислоты хорошо рас­творимы в воде; в концентрированных растворах они окрашены в жел­товатый цвет, а в разбавленных растворах дают бело-голубую флюо­ресценцию.

Реактив

1.(См. XII, 1). Раствор 3 г антраниловой кислоты (т. п. 144 — 1450) а 22 мл 1 н. NaOH, имеющий светло-желтую окраску, филь­труют и доводят водой до 100 мл. Раствор должен показывать очень слабокислую реакцию (лакмус), что достигают добавкой уксусной кислоты. Интенсивно окрашенный раствор непригоден. В хорошо закрытой темной склянке раствор стоек в течение 4 месяцев.

  2.Для микрореакций (см. XII, 3): 1 г антраниловой кислоты (т. п. 144 — 145°) растворяют в 7 мл 1 н. NaOH (без избытка!), разбавляют водой, фильтруют, добавляют разбавленную уксусную кис­лоту до получения рН раствора 5,5 — 6,5 (красный цвет по метил-красному и отсутствие посинения бромэтилсинего) и разбавляют водой до 100 мл.

Аналитическое применение антраниловой кислоты

Качественные реакции

I.              Ag 1. О. Шейниц (микрометод), ЖОХ 8, 596 (1938).

II.            Cd. L J. Dubsk у, J. Trtiiek (открытие Cd и Си), Ch. obzor 10, 9, 29, 54 (1935).

III.           Се 1. В. Шемякин, А. Белоконь, ДАН 18, 275 (1938).

         2.Р. W е n g е r, R. D u с k е r t, Helv. Ch. Acta 25, 1547 (1942).

IV.           Сu 1. См. II, 1.

V.            Mg 1. См. I, 1.

VI.           Pd 1. См. I, 1.

VII.          Zn 1. J. Dubsky, J. Trtilek (открытие Zn и Cd), Ch. Listy, 29, 76

(1935). 2. См. I, 1.

Количественные определения

VIII.        Cd 1. См. XV, 1.

         2. См. XV, 2.

         3.См. XV, 4.

         4. Wеngеr, Е. Masset (микрометод), Helv. Ch. Acta 23, 34

              (1940).

    5. См. XV, 9.

IX.           Co 1. См. XV, 2.

         2. Н. Punk, ;M. D i 11, Z. anal. Ch. 93, 241 (1933).

                     3. См. XV, 4.

          4.P. Wenger, С. Zimerman, A. Corbaz (микрометод), Mikroch. 27, 8 (1939).

          5.P. Wenger, С. Zimerman, A. Corbaz, Arch. Sci. physiq. natur, (5] 19 (1937).

          6.См. XV, 9.

X.            Сu 1. См. IX, 2.

         2. См.XV, 4.

         3.P. Wenger, Z. Вesso, Mikroch. 29, 240 (1941).

         4.См. XV, 9.

XI.           Hg  1. См. XIV, 2.

XII.         Mn  1. H. Funk, M. Demme1, Z. anal. Ch. 96, 385 (1934). 2. См. XV, 2.

XIII.        Ni    1. См. IX, 2.

            2.    См. XV, 4.

            3.    См. XV, 9.

XIV.        РЬ     1. См. XV, 2.

             2. H. F и n k, F. R o m e r. Z. anal. Ch. 101, 85 (1935).

XV.         Zn       1. H. Funk, M. Ditt (и отделение щелочных земель), Z. anal. Ch. 91, 332 (1933).

               2. H. Sc heiber, Farbe and Lack 1935, 293, 305, 316.

              3.С. Zimerman, P. Wenger (микрометод), Mikroch. 18,63 (1935).

              4.  R. Shennan, I. Smith, A. Ward, Analyst 61, 395 (1936).

              5.  E. Остроумов, Annall ch. appl. [3] 19, 145 (1937).

           6. E. Остроумов, ЗЛ 6, 1058 (1937).                         

          7. С. Andersohn, Ind. I?, 367 (1941).

          8. H. Funk, Z. anal. Ch. 123, 24 (1942).                        

          9. Д. Гуне в. Хим. и Инд. 20, 170 (1941).                    

         10. Р. Wenger, Helv. Gh. Acta 25, 1499 (1942).               

XVI.       Обзоры  1. H. Got6, Sci Rep. Tohoku Imp. Univ., I, 26, 677 (1938).     

8.АНТРАХИНОН <1-АЗО-4> ДИМЕТИЛАНИЛИН, ХЛОРГИДРАТ

(АНТРАЗО)

C22H18O2N3Cl             M391.85

 

Кузнецов, ЖПХ 13, 775 (1910).

Получение

К раствору 5,6 г a-аминоантрахинона в 25 мл конц. Н2SO4, при  комнатной температуре приливают раствор полученный быстрым обливанием 2 г мелко растертого NaNO2 10 мл конц. H2SO4. Полу­ченную смесь выливают в 130 г толченого льда, отфильтровывают выпавший сульфат диазония, промывают его небольшим количеством холодной воды и растворяют в смеси 400 мл воды с 5 мл НС1 уд. в. 1,12. Отфильтрованный раствор соли диазония прибавляют к раствору 5 мл диметиланилина в смеси 100 мл воды и 5 мл НС1 уд. в. 1,12. Смесь охлаждают льдом и в течение часа к ней при помешивании по каплям прибавляют 15 мл насыщенного раствора ацетата натрия.                                                     

Через несколько часов выпавший осадок отфильтровывают, про­мывают его 100 мл 1—2%-ной НС1 и отсасывают.

Для очистки пасту красителя растворяют при нагревании в смеси 300 мл спирта и 300 мл НС1 уд. в. 1,19; раствор фильтруют и еще горячим выливают в 1500 мл горячей 5%-ной НС1. После охлаж­дения отфильтровывают, промывают 1%-ной НС1 и сушат при ком­натной температуре.

 

Свойства. Антразо—почти черный кристаллический порошок ,с зеленым отливом. На холоду очень мало растворим в разбавленной НС1, несколько лучше при нагревании, еще лучше в присутствии спирта и конц. уксусной кислоты. В пиридине растворим с бурым цветом.

Свободное основание — краснокирпичный мелкокристаллический порошок, т. п. 243°.

Нерастворимо в воде, мало растворимо в спирте. Растворимо в пиридине и ледяной уксусной кислоте.

Реактив

      1.Реактивная бумага: фильтровальную бумагу пропитывают теп­лым раствором 0,1 г антразо в смеси 60 мл спирта, 2 мл НС1 ;уд. в. 1,12, 140 мл воды и 15 г NaCI, высушивают при комнатной температуре и сохраняют в закрытой банке, защищая от прямого

солнечного света.

 

Аналитическое применение антразо

Качественные реакции

I.                     Рb   1. В. Кузнецов (в,виде PbCl62-; реактивной бумагой в при­сутствии Сl-), ЖПХ 16, 328 (1943).

II.                    Sb 1. В. Кузнецов (в виде SbCl62-), ДАН СССР 52, 231

               (1946).

 III.          Sn 1. В. Кузнецов (в виде SnCl62-), Труды Вс. конф. ан. х.,

           I, 84, 1939. 2. В. Кузнецов, ЖПХ 13, 5, 769 (1940).

 

9. АУРИНТРИКАРБОНОВАЯ КИСЛОТА, АММОНИЙНАЯ СОЛЬ (АЛЮМИНОН)

 

                                                                                                                      C22H23O9N3                          M473.43

 

                       Синтезы органических препаратов, II, 21, М., 1932.

Получение

В фарфоровый стакан емкостью 500 мл или в короткогорлую колбу емкостью 250 мл помещают 17, 5 мл H2SO4 уд. в. 1,84, охла­ждают ее до 0° и при помешивании прибавляют 2,5 г мелко растер­того NaNO2 с такой скоростью, чтобы выделялось возможно меньше окислов азота. После растворения нагревают массу до 30—50° и медленно прибавляют в нее 5 г салициловой кислоты. Реакцион­ную смесь перемешивают при 20° (теплая вода), пока она не станет совершенно гомогенной, вязкой и окрашенной в красно-коричневый цвет, после чего ее охлаждают до 0° и при перемешивании к ней очень медленно прибавляют 1,25 мл 30—40%-ного формалина. (Ско­рость прибавления формалина должна быть такова, чтобы температура реакционной смеси не поднималась выше 5°.) Реакционную массу перемешивают еще 10 мин. и прибавляют смесь 25 г мелко истол­ченного льда, 125 мл ледяной воды и 2 капли эфира (для устра­нения вспенивания). Размешивают до размельчения ауринтрикарбоновой кислоты на мелкие частицы. Осадок пять раз промывают холодной водой декантацией, отсасывают, промывают еще три раза и отжимают. Присоединяют чистую колбу Бунзена, осадок растворяют на фильтре, обливая разбавленным аммиаком (1:2) и включая слабый вакуум. Фильтрат выпаривают на водяной бане в кварцевой или платиновой чаше (менее желательно, но можно применить фарфоро­вую чашу). Полученную стекловидную  светло-желто-коричневую аммо­нийную соль мелко растирают и в таком виде используют для ана­литических целей.

Свойства. Алюминон—коричнево-красный порошок. Растворим в воде.

Реактив.1. Для определения А1 (см. III, I): раствор, содержащий в литре 78 г ацетата аммония, 54 г NH4CI, 80 мл 0,1% водного раствора алюминона и 60 мл НС1 (1:1).

Аналитическое применение алюминона Качественные реакции

I. А1      1. L. Hammett, С. Setterу. J. Am. Ch. Soc. 47,142 (1925).

                 2. Ch. Age 26, 459 (1932).                                   

                     3. W. Thrun (применение реактивной бумаги), J. Ch. Educat 14, 281 (1937).

          4. И. Коренман, ЖОХ 10, 309 (1940). ,

                      5. Л. Адамович, А. Загорулько (в стали), ЗЛ 8,1315 (1939).

                   6. В. Еvans, D. Higgs (капельный "метод, в стали). Analyst 70, 75 (1945).                                    

                   7. Л. Кульберг (капельный метод, в стали), ЗЛ 12,133 (1946)

II. Редкие металлы

                       l.A. Middeleton (Be, Th, Zr), J. Am. Ch. Soc. 48, 2125   (1926).

2. R. Соreу, H. Rogers (Ga, Qe, In, Th),J. Am. Ch. Soc. 49 216 (1927).

3. J. Yoe, J. Am. Ch. Soc. 54, 1022 (1932).

4. G. В е с k, Mikroch. Acta 2, 287 (1937).

Количественные определения

III. А1            1. О. Winter, W. Thr u n, 0. Bi rd. (в растениях), J. Am. Ch Soc. 51, 2721 (1929).

                       2. J. Yoe, R. Hill, J. Am. Ch. Soc. 49, 2295 (1927).

3. S. A to, ScienL Papers Inst. Physikal. Ch. Res. 14, 287 (1930).

4. R. Unterhill, J. P е t erm an n, Am. J. 1-hysiol. 90, 21 (1929)1

5. L. В г u с k е r, P. В е 1k, Z. anal. Ch. 88, 133 (1932).

6.G. Сох, Е. Schwartze, R. Hann, R. Unangst (в пищевых продуктах), Ind. Eng. Ch. 24,  4P5(1932).

 7. В. Lampit, P. Silverier. Analyst 57, 418 (1932)

 8. G. Сох, Е. Schwartze, R. Hah n, R. Unangst, Ind. Eng. Ch. 24, 403 (1932).                                  

 9. P. Roller, J. Am. Ch. Soc. 55, 2437 (1933).

10. В. Пешкова, Труды ИРЕА, в. 14, 88 (1935).

11. J. Eveleth, L. Myers, J. biol. Ch. 113, 1449 (1936).

12. 0. Sch errer, W. М о germ an (при отсутствии Fe), Bur. Standards J. Res. 21, 105 (1938).

13. Л. Кульберг, Э. Ровинская (следы), ЗЛ 9, 145 (1940).

14. А. Бабко, ЖПХ 12, 60 (1939).

15. А. Муссакин, ЗЛ 9, 507 (1940).

16. А. Муссакин, Труды Лен. ХТИ IX, 214(1940).

                     17. А. O1sen, Е. Gee, McLendon (оценка точности), Ind. 16,

169 (1944).

                      18. С. Файнберг, Т. Заглодина (в олове и Pb-Sn-сплавах).

ЗЛ 11, 1109 (1945).

 

 

10. АЦЕТИЛАЦЕТОН (2,4-ПЕНТАНДИОН)

 

CH3COCH2COCH3                                                                 C5H8O2                 М100,11

 

С1aiеn, А. 277, 169 (1894).

Lassar Kohn, Arbeitsmethoden fur organisch-chemischen Laboratorien, Spezielteil, 164, 722, Leipzig, 1907.

Получение

20 г очищенного от корки металлического Na разрезают на очень тонкие пластинки, которые в свою очередь разрезают на несколько кусков, и помещают в литровую колбу, куда предварительно нали­вают 10 мл абсолютного безводного эфира (высушенного над Na и перегнанного). Колбу соединяют с обратным холодильником и погру­жают в охладительную смесь; в колбу вливают 180 мл предварительно охлажденного до 3—5° уксусноэтилового эфира, который должен быть свободен от этилового спирта (с этой целью уксусный эфир несколько раз, взбалтывают с новыми порциями воды и высушивают над CaCl2).

Не прекращая охлаждения колбы, при энергичном помешивании, в нее прибавляют небольшими порциями 63 г ацетона. После при­бавления каждой порции ацетона смесь сильно взбалтывают и до тех пор не прибавляют следующей порции, пока не закончится бурная реакция, вызванная предыдущим прибавлением. Однако следует осте­регаться слишком медленного прибавления ацетона, так как, в этом случае реакция пойдет в сторону образования ацетоуксусного эфира.

Прибавив весь ацетон, смесь оставляют на 5 час в ледяной воде и на 12 час. при комнатной температуре, после чего прибавляют 300 мл ледяной воды и отделяют нижний водный слой, окрашенный в желтый цвет и содержащий натриевую соль ацетилацетона. Одно­временно растворяют 50 г продажной уксуснокислой меди в 500 мл горячей воды, фильтруют и используют еще теплый раствор. Отделив раствор натриевой соли ацетилацетона, его тотчас подкисляют уксус­ной кислотой (лакмус) и. к слабокислому раствору добавляют теплый раствор уксуснокислой меди. При этом выпадает медная соль дикетона, которую отсасывают и промывают водой. Еще влажную соль взбалтывают в делительной воронке с избытком 5%/о-ной H2SO4 до полного исчезновения твердых частиц и дважды экстрагируют хлоро­формом, беря каждый раз по 50 мл.

Хлороформную вытяжку сушат безводным Na2SO4, фильтруют, отгоняют хлороформ и перегоняют ацетилацетон, собирая фракцию между 135—-142°.  

Свойства. Ацетилацетон—бесцветная или слегка желтоватая жид­кость, горючая, с приятным запахом; т. к. 139°. Коэффициент  преломления 1,4518 при 18,5°. Уд. в. 0,976. Смешивается со спиртом, эфиром и хлороформом во всех отношениях. Очень хорошо раство­рим в бензоле, уксусной кислоте, этилацетате. Растворима воде 1:8. Реагирует, как одноосновная кислота.

При нагревании с КОН разлагается.

Реактив

1. Свежеприготовленный раствор 0,5 г свежеперегнанного ацетил­ацетона в 100 мл воды или спирта.

2. Для количественного определения Fе: 4 мл спиртового реак­тива 1 разбавляют водой до 109 мл.

Аналитическое применение ацетилацетона

Качественные реакции

I.       Be 1. V. Caglioti, Rend. Accad. Scienz, Mat. Napoll, Serie За, 34,45 (1927)

Количественные определения

II.     F   1. J. 0 Herman, Z. angew. Ch. 3,615(1890).

2. F. Treadwell, A. Koch, Z. anal. Ch. 43,469(1904).

3. С. Wagner, W. Ross, J. Ind. Eng. Ch. 9, 1116 (1917).

4. D. Reynold, W. R os s, К. Jacobs, J. Assoc. Official Agric.Ch

                        11, 225 (1928).

                   5. G. Sharpless, V. McCollum, J. Nutrition 6, 163(1933).

                     6. W. Armstrong, Ind. 5. 300 (1933).

                  7. L. Szego, В. Cassoni, Giorn. Ch. Ind. Appl. 15, 559 (1933).

                   8. H. Willard, 0. Winter, Ind.5. 7 (1934).

                   9. L. Wilcox, Ind. 6, 167 (1934).

 III.   Fe      1. A. Hantzsch, С. Desch, A. 323, 1  (1902).

                   2.H. Pulsifer, J. Am. Ch. Soc. 26, 967 (1904)

 

 

11. БЕНЗИДИН

 

C12H12N2              M184.23

Гаттерман, Виланд,   Практические работы по органической хи­мии, 143, М., 1932.

 

I. Получение гидразобензола

Кругло донную колбу емкостью 500 мл закрывают резиновой проб­кой со вставленным двурогим форштоссом; к боковому отверстию форштосса присоединяют обратный холодильник; верхнее отверстие, в дальнейшем служащее для забрасывания цинковой пыли, плотно закрывают пробкой. Колба должна быть снаряжена так, чтобы ее можно было удобно встряхивать. Растворяют 25 г NaOH в 75 мл воды и еще теплый раствор вливают в колбу; туда же вводят 25 мл спирта и 20,5 г нитробензола. Отвешивают 60 г Zn-пыли, содержа­щей не менее 75% Zn, и при сильном встряхивании бросают в колбу 3—4 г Zn-пыли. Дают окончиться бурной реакции и, продолжая встряхивать так, чтобы Zn-пыль все время находилась во взвешен­ном состоянии, прибавляют следующие порции Zn-пыли с такой ско­ростью, чтобы содержимое колбы находилось в состоянии кипения. Важно вести реакцию так, чтобы она не была слишком бурной, однако избегая ее замедления (по возможности не охлаждать). Цин­ковую пыль следует прибавлять до тех пор, пока жидкость, вначале окрашенная в красный цвет, не станет светло-желтой. В случае, если реакция остановится до этого момента, колбу нагревают на кипя­щей водяной бане до наступления указанного перехода окраски. Затем реакционную смесь нагревают на водяной бане, прибавляют к ней 250 мл спирта, нагревают до кипения и тотчас же при сильном отсасывании фильтруют через нутч. Колбу ополаскивают 25 мл горя­чего спирта. Для успеха синтеза важно быстро и без перерыва ра­ботать. Колбу Бунзена закрывают пробкой и сильно охлаждают в охладительной смеси. Через час выпавший гидразобензол отсасывают, промывают холодным 50%-ным спиртом и сушат в вакуум-эксика­торе над H2SO4.

II. Получение бензидина

К 100 мл НС1 (1:1), предварительно охлажденной до 0°, при постоянном взбалтывании по каплям прибавляют раствор 9,2 г сухого гидразобензола в возможно меньшем количестве эфира. При этом выделяется хлоргидрат бензидина. Прибавляют 50 мл конц. НС1 и через 30 мин. кристаллы отсасывают на нутче, промывают их НС1 (1 : 1) и эфиром. Высушенные на воздухе кристаллы растворяют при нагревании в 20-кратном количестве воды, к которой прибавлено несколько капель НС1; охлаждают полученный раствор до 20°, филь­труют и к прозрачному фильтрату при помешивании прибавляют 30%-ный раствор NaOH до исчезновения кислой реакции (конго). Выделившийся бензидин отсасывают на нутче и тщательно промывают холодной водой. Бензидин может быть перекристаллизован из горя­чей воды или из небольшого количества спирта.

Свойства. Бензидин—розоватый кристаллический порошок; т. п. 128° (недостаточно очищенный препарат плавится при 122°). Растворим в спирте (1:45) и ацетоне. Мало растворим в эфире. Растворимость в воде 1: 2247 при 12°, и 1:106,5 при 100°. Хлор­гидрат хорошо растворим в воде.

Реактив

1.        Раствор 2 г бензидина в 100 мл 95%-ного спирта.

2.         Раствор 0,1—1 г бензидина в 100 мл 80%-ной уксусной кислоты.

3.       Раствор 1 г бензидина в 100 мл ацетона.

4.      Для реакции на Аu: раствор 2 г бензидина в 20 мл ледяной уксусной кислоты доводят водой до 100      мл.

5.     Для реакции на F-: раствор 0,25 г бензидина в 100 мл 10%-ного-спирта.

6.    Для реакции на Мn2+: раствор 0,05 г бензидина в 10 мл ледяной уксусной кислоты разбавляют водой до 100 мл.

7. Для количественного определения SO42- Растворяют 2,24 г хлоргидрата бензидина в 80 мл воды и прибавляют 20 мл 5%-ной НС1.

Аналитическое применение бензидина

Качественные реакции

I.  Au         1.G. Malatesta, E. Di Nola, С. 1913, II. 117.

                   2.Н. Тананаев, E. Васильев а, Укр. х. ж. 7, 50 (1932).

                   3. Н. F rase r. Am. Mineralogist 22, 1016 (1937).

II.  Bi          1. См. XII, 6.

III.  Се         1. F. Peigl, Oesterr. Ch. Ztg. 22, 124 (1919).

                    2. P. Wenger, R. Duckert, Helv. Ch. Acta 25, 547 (1942)..

IV.  Cr         1. Н. Тананаев, Z. anorg. Ch. 140, 327 (1924).

                    2. Л. Кульберг, Mikroch. 20, 244 (1936).

V.  Сu           1. См. XII, 4.

                      2. Н. Тананаев, Z. anorg. Ch. 140, 323 (1924).

                       3. L. Rosenthaler, Mikroch. 2, 121 (1924).

                       4. Q. Spacu (в присутствии J-), Z. anal. Ch. 67, 31 (1925).

5.J. Dubsky, J. Trtiiek, Ch. obzor 10, 9, 29, 54 (1935).

6. O. Sрасu, G. Mасarоviсi, Atti. R. Accad. Sci Torino, 72. 12 (1936).

7. Л. Кульберг, Mikroch. 20, 153 (1936).

8. Е. Никитина (капельный метод, в стали), ЗЛ 11, 231 (1945).

VI. Fe(CN)63-  1. W. Cumming, W. Good, J. Ch, Soc. London 1926, 1924.

VII. Ir             1. В. Хлопин, Изв. инст. платины 4, 324 (1926). 3. См. I, 3.

VIII. Mn         1. См. XII, 2.

2. F. Feigl, Ch. Ztg. 44, 689 (1920).

3. См. XII, 3.

4. F. Feigl, Koll. Z. 35, 344 (1924).

5. См. XII, 5.

6. J. Dubsky, A. Langer, Ch. obzor 15, 11 (1940).

IX. NO2-          1. P. Р ri m о t (в воде). Bull. sciences Pharmakol. 19, 644 (1912)

          2. E. Eegriwe, Z. anaL Ch. 65, 182 (1924).

X.Os                 l. Н. Тананаев, А. Романю к, Z. anal. Ch. 108, 30 (1937).-2. Л. Кульберг, ЖОХ 8, Ш9 (1938).

XI. РO43-          1. F. Feigl, Z. anal. Ch. 61, 454 (1922).

                         2. F. Frey, Ch. Ztg. 48, 281 (1924). ,

3. F. Feigl, Kol!. Z. 36, 344 (1924).

4. A. del Campo, Ch. et Ind., 23; № 3,182 (1930).

5. P. W e s t, R. Н о u t m an, Ind. 14, 597 (1942).

XII. Pb              1. A. Trillat, Cr. 156, 1205 (1893).

                          2. W. Schlenk, A. 313,211 (1908).

                          3. F. F е i g 1, Z. anal. Ch.0, 24 (1921).

4. F. F е i g 1, F. N е u b е r, Z. anal. Ch. 62, 364 (1923).

5. M. D о m i п i k i е w i с z (в металлах), Przemysl Ch. 13, 223" (1929).

6. В. Tougarinoff, Ann. Soc. scilnt. Bruxelles, B.5 , 145 (1930).

  7. J. Dubsky. J. Trtiiek, Ch. obzor 9, 6S (1934). 8. Н. Leitmeir, F. Feigl, С. 1936, II, 1394.

XIII. S2O8 2-   1. R. Monnier, Ann. ch. anal. appl. 20, 237 (1916).

XIV. SiO32         1. F. Feigl,  P.  Krumholz, Mikroch. PregI-Festschr..

1929, 82.

XV. Sb              1. См, XII, 6.

XVI. Tl             1. См. VIII, 2.

                          2. P. Wenger, R. Duckert, Helv. Ch. Acta 26, 338.

(1943).

XVII. V               1.E. Trepka-Blach, Z. anal. Ch. 125, 276 (1933).

                             2.Л. Кульберг (капельный метод, в стали), ЗЛ 12, 133-(1946).

 

Количественные определения

XVIII. Сu   1.А.Шакельдиан, ЖПХ 2, 475 (1929).

                      2. См. XIX, 1.

                      3. A. T e 11 а ш a n z i (определение следов), Atti R. Accad. Sci. Torino, 69, 197 (1934).

                       4. G. S p а с u, C. Mocarovici (весовой макро- и микро­метод в присутствии CNS-), Z. anal. Ch.           102, (1935).

                       5. См. V, 5                              

                        6. В. Копeлиови  (фотоколориметрический метод), ЗЛ 11, 475 (1945).

XIX. Нg           1. I. В a reel о, Ann. Soc. espan. Fisica Quim. 32, 91 (1934).

XX.  Ir              1. См. VI, 1. 2. См. I, 3.

XXI. Mn           1. N. Clark (в солевых растворах), Ind. 5, 241 (1933).

XXII. S             1. В. Землянцин, ЖХП 5, 1178 (1929).

                          2. A. F r i e d r i с h, E. Bauer (микрометод, в моче), Z. phisiol. Ch. 228, 61 (1934); там же 235,   174 (1935).

XXIII. SO32-    1. T. Rofhenfuster, Z, Unters. Nahr. Genussm., 58, 98 (1929).

XXIV. . SO42-  1. T. Huber, F. Durkes, Z. anal. Ch. 42, 477 (1903).

2. T. Huber. F. Durkes, Ch. Ztg. 29, 1227 (1905).

3. C. Friedheim, O. Wydegger, Z. angew. Ch. 20, 9 (1907),

4. H. Leffmann, J. Franklin Inst. 162, 371 (1906).

5. К, I a r v i n e n, Annales Academiae scienticarum Fenni-cal. A., 2, 31 (1911).

6. Ф. Б p v к м и л e p (в воде), J. Ind. Eng. Ch. 7, 600 (1915).

7.C.Fiske, J. Biol. Ch. 47, 59 (1921).

 8..F.Raschig (в питьевой воде), Z. aneew. Ch. 40, 864 (1927).

  9. L. H a a s e, Z. angew. Ch.. 40, 595 (1927).

10. J. Jamazaki  (колориметрический метод). Bull. Ch. Soc. Japan, 3, 173 (1928).

11. L. Charton (объемный метод), J. Pharm. Ch. 8, 244 (1931).

12. S. Snyder, Ch. Analyst 20, № 6, 8 (1931).

13. E. Lobstein, M. Aneel (в вине), Ann. ch. anal, appl. [21, 15, 389 (1933).

14. E. Ollgaard  (микрообъемный  метод,  в  плазме), Bioch. Z. 274, 181 (1934).

15. К. Попов, ЗЛ 4, 1334 (1935).

16. L. Alien, J. Soc. Ch. Ind. 63, 89 (1944).

17. G. McKittrick, C. Schmidt, Arch. Bioch. 6, 411 (1945).

XXV. SeO42-       1. А. К p e т о в, ЖПХ 5, 634 (1932).

XXVI. SiO32-       1. П. М а p ш e в   (малые   количества  в  присутствии. AsO43- и РО43-), ЖПХ 16, 155 (1943).

XXVII. V              1. И. Алимарин (в минералах и рудах, микрометод), ЖПХ 17, 83 (1944).

XXVIII. W (вольфраматы)

 1.G Кnоrre (в стали), Stahl und Eisen 26,1489 (1906).

2. E.Kofka, Z. anal. Ch. 52, 601 (1913).

3. G. Knorre, В. 38, 783 (1905).                         

4. I. Lukas, A. Jilek, Ch. Listy 24, 320 (1930).           

 

 

XXIX. Разделение             

                           1. О. Knorre (WO42- от PO43-),Z. anal. Ch. 47, 37 (1908).

XXX. Обзоры

1. I. Kolthoff, Ch. Weekblad 21, 2 (1924).

2. P. Agostini (быстрый метод определения элементов 2 и 4 групп), Annali ch. appl. 19, 164   (1929).

3. R. Harry, E. Rudge, J. Soc. Ch. Ind. 51, Trans. 64 (1932).

4. С. Л e и б о в, ЖПХ 10; 388 (1937).

                         5. Л. К у л ь б e p г, ЗЛ 7., 905 (1938).

                         6. V. Hovorka, Ch. Listy 36, 133 (1942).        

 

12 a-БЕНЗИЛДИОКСИМ

C14H12O2N2                         M240.25

Atack. Analyst 38, 318, 448 (1913).

I. Получение бензила

С6Н5СОСОС6Н5

Гаттерман, Виланд, Практические работы по органической хи­мии, 170, М. 1930.

 

15 г бензоина, полученного по способу описанному при синтезе бензоиноксима, высушивают, тщательно измельчают, помещают в колбу и обливают его 30 г конц. HNO3. Смесь нагревают 2 часа на кипящей водяной бане, а затем прибавляют к ней холодной воды. После застывания продукта сливают жидкость, несколько раз про­мывают декантацией, отсасывают и перекристаллизовывают из спирта. Препарат сушат на фильтровальной бумаге. Т. п. 95°.

 

 II. Получение a-бензилдиоксима

10г бензила растворяют в 150 мл метилового спирта и смеши­вают с 9,5—10,5 г хлоргадрата гидроксиламина, взятого в избытке в виде конц. водного раствора. Полученный раствор кипятят 6 час. в колбе с обратным холодильником; охлаждают, отсасывают осадок, промывают его водой и небольшим количеством спирта и перекри­сталлизовывают из ацетона.

Свойства, a - Бензилдиоксим—бесцветное кристаллическое ве­щество; т. п. 237°. Плохо растворим в спирте. Нерастворим в воде.